缺陷品却更优质?缺陷石墨烯有大用!

时间:2022-04-19 09:48来源:作者: 点击:
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摘要:通过化学手段修改的石墨烯,可以廉价且有效地模仿燃料电池和金属空气电池中的铂或铱催化剂。石墨烯的电化学特

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通过化学手段修改的石墨烯,可以廉价且有效地模仿燃料电池和金属空气电池中的铂或铱催化剂。石墨烯的电化学特性强烈依赖其化学结构和电子特性,化学结构与电子特性对于氧化还原过程的动力学有着显著的影响。最近,新的实验数据表明,在空位、石墨烯边缘、杂质异质原子以及含氧官能团等结构缺陷中加速电子转移是有可能的,从而激起了研究人员研究石墨烯表面非匀质电子转移动力学的兴趣。

创新研究

近日,俄罗斯莫斯科物理技术学院(MIPT)、俄罗斯斯科尔科沃科技学院(Skoltech)、俄罗斯科学院高温联合研究所的科学家们展开了一项理论研究,该研究是关于石墨烯中缺陷对石墨烯溶液界面上电子转移的影响。他们的计算表明,这些缺陷可以增加电荷转移率达一个数量级。此外,改变缺陷的类型,可以有选择性地促进电子转移至溶液中的某种试剂。这一研究成果发表在《Electrochimica Acta》杂志上。

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具有缺陷的石墨烯(图片来源:Daria Sokol/MIPT Press Office

技术说明

最近,由三位俄罗斯科学家合著的一篇论文,对于在具有各种缺陷(单双空位、Stone-Wales 缺陷、氮杂质、环氧基和羟基功能团)的石墨烯表面上的电子转移动力学进行了理论研究。所有这些变化都显著影响迁移速率常数。最明显的效果是与单一空位相关:转移率预计相对于无缺陷的石墨烯将增加一个数量级(图1)。

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1:无缺陷的石墨烯(顶部)与具有空位的石墨烯(底部)的电子特性对比。在第二个案例中,费米能级附近的局部电子态的存在,促进了非绝热的非匀质电子转移。(图片来源:Vitaliy Kislenko et al./Electrochimica Acta

相对于标准的氢电极,这种提升只能在具有(0.2~0.3伏)标准电势的氧化还原过程中观察到。这些计算也表明,由于石墨烯薄片的量子电容较低,所以电子转移动力学可以通过改变双层的电容来控制。

成果价值

这一研究成果对于创造高效的电化学传感器和电催化剂来说非常有用。MIPT 高温过程物理学系副教授 Sergey Kislenko 表示:在计算中,我们尝试建立一种非匀质电子转移的动力学由缺陷引起的石墨烯电子特性变化之间的关联。结果表明,将缺陷引入到原始的石墨烯薄片中,将导致费米能级附近的电子态密度提升,并促进电子转移。

这位科学家补充道:此外,不同的缺陷种类,也将以不同的方式,跨越不同的能量区域,影响电子态密度。这表明有可能实现选择性电化学催化。我们相信,这些效果将对于电化学传感器应用有用,并且我们正在开发的理论装置能用于电化学应用所需的新材料的靶向化学设计。

【光粒网综合报道】( 责任编辑:Jucy )
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